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石墨烯時(shí)代來臨:高性能石墨烯片材研發(fā)成功,可望替代碳纖維

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中美科學(xué)家組成的國(guó)際團(tuán)隊(duì)開發(fā)出一種超強(qiáng)韌、高導(dǎo)電的石墨烯復(fù)合薄膜,可在室溫條件下以較低成本制備,有望替代目前廣泛使用的碳纖維材料。

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日前,《美國(guó)科學(xué)院院刊》在線刊登了北京航空航天大學(xué)化學(xué)學(xué)院程群峰教授,江雷院士團(tuán)隊(duì)及其合作者的最新研究成果“有序交聯(lián)的超強(qiáng)韌高導(dǎo)電石墨烯薄膜”,北航化學(xué)學(xué)院程群峰教授和生物醫(yī)學(xué)工程高精尖中心首席科學(xué)家美國(guó)工程院院士Ray H. Baughman教授為共同通訊作者,2014級(jí)直博生萬思杰同學(xué)為第一作者,北航為第一通訊單位。

輕質(zhì)高強(qiáng)的碳纖維復(fù)合材料在日常生活中具有廣泛的應(yīng)用,尤其是在航空、航天、汽車、以及運(yùn)動(dòng)器材等領(lǐng)域。

然而,碳纖維復(fù)合材料在制備和使用時(shí)存在如下缺點(diǎn):

(1)合成碳纖維需要高溫(>2500℃)石墨化,成本較高;

(2)碳纖維復(fù)合材料力學(xué)性能具有各向異性;

(3)由于較弱的界面作用,碳纖維與聚合物基體之間容易發(fā)生分層;

(4)碳纖維復(fù)合材料的電學(xué)性能較低,不能滿足特殊應(yīng)用需求。

而石墨烯具有優(yōu)異的力學(xué)、電學(xué)性能,是制備新型高性能納米復(fù)合材料的理想材料之一。然而采用氣相沉積方法制備的高品質(zhì)單層石墨烯,很難組裝成高性能的宏觀納米復(fù)合材料,且成本很高。采用化學(xué)方法處理天然礦物石墨粉,即可獲得氧化石墨烯,其成本低廉,且易規(guī)?;苽洹H欢?,將這種氧化石墨烯納米片組裝成高性能多功能的石墨烯納米復(fù)合材料,仍然是一個(gè)重大的技術(shù)難題。

程教授表示,此前將石墨烯單片機(jī)械堆疊成較厚的宏觀材料耗時(shí)費(fèi)力。例如制備人頭發(fā)厚度的石墨烯薄膜,需要堆疊15萬層單片石墨烯,且片層間界面作用較弱,力學(xué)性能較差。

珍珠母具有高強(qiáng)度、高韌性的力學(xué)性能,主要得益于內(nèi)部規(guī)整的層狀結(jié)構(gòu)和離子鍵、共價(jià)鍵、氫鍵等豐富的界面作用。研究人員采用化學(xué)制備法而非機(jī)械堆疊制備出這種材料。他們借鑒了珍珠母的層狀連接方式,通過在氧化石墨烯層間引入共價(jià)鍵、共軛鍵等不同鍵連的交聯(lián)分子,將石墨烯納米片牢固地“縫合”在一起,制造出強(qiáng)韌一體化的高導(dǎo)電石墨烯薄膜。

這種薄膜材料的拉伸斷裂強(qiáng)度是普通石墨烯薄膜的4.5倍,韌性是后者的7.9倍。


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圖1.有序交聯(lián)石墨烯薄膜的制備過程(A-B)及照片(C)和橫截?cái)嗝嫖⒂^形貌(D-E)

在前期仿生界面組裝的研究基礎(chǔ)上,程群峰教授課題組進(jìn)一步開發(fā)了低溫π-π共軛鍵和共價(jià)鍵有序交聯(lián)策略,如圖1所示,仿生構(gòu)筑了超強(qiáng)超韌高導(dǎo)電的多功能石墨烯復(fù)合薄膜;該有序交聯(lián)石墨烯薄膜的拉伸強(qiáng)度和韌性分別達(dá)到945MPa和20.6MJ/m3,為無交聯(lián)石墨烯薄膜的4.5和7.9倍;更重要的是,該石墨烯復(fù)合薄膜不僅拉伸強(qiáng)度可以與成本較高的準(zhǔn)各項(xiàng)同性的商用碳纖維復(fù)合材料相媲美,而且韌性遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于后者,如圖2所示。

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圖2.有序交聯(lián)石墨烯薄膜的力學(xué)(A)和電磁屏蔽效能(B),

以及原位拉曼光譜表征(C-F)

此外,該研究通過原位拉曼表征,從分子尺度揭示了π-π共軛鍵和共價(jià)鍵有序界面交聯(lián)作用的強(qiáng)韌機(jī)制,為制備高性能石墨烯納米復(fù)合材料提供了重要理論指導(dǎo)。同時(shí),這種小分子有序交聯(lián)的石墨烯復(fù)合薄膜(厚度為3~4μm)還具有高導(dǎo)電性能(512S/cm),高電磁屏蔽性能(在0.3~12GHz范圍內(nèi),電磁波段的屏蔽效能約為27dB),以及優(yōu)異的抗腐蝕性能和疲勞性能。這種廉價(jià)低溫有序交聯(lián)的高性能多功能石墨烯納米復(fù)合材料將在航空、航天、汽車、柔性電子器件等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景。

傳統(tǒng)碳纖維材料的制備條件需超過2500攝氏度,但新材料可在45攝氏度以下的室溫進(jìn)行制備,強(qiáng)度與碳纖維復(fù)合材料相當(dāng),成本更加低廉,易實(shí)現(xiàn)商業(yè)規(guī)?;苽?。程教授說,這種廉價(jià)、低溫的高性能多功能石墨烯納米復(fù)合材料在航空航天、汽車、柔性電子器件等領(lǐng)域具有廣泛應(yīng)用前景。

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